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    循環(huán)冷卻水化學處理技術(shù)的介紹

    作者:北京中天恒遠 發(fā)布于:2021-03-16 12:20瀏覽量:

    通過咨詢相關(guān)專家,下面由小編為大家介紹相關(guān)內(nèi)容。

      1 冷卻水處理技術(shù)

      循環(huán)水系統(tǒng)中所遇到的腐蝕、結(jié)垢、生物污垢這幾個問題,采用水處理技術(shù)是能夠解決的。也只有采用冷卻水處理技術(shù),冷卻水循環(huán)后的技術(shù)經(jīng)濟效益才能充分發(fā)揮。所謂冷卻水處理技術(shù),是指針對循環(huán)水系統(tǒng)的水質(zhì)、設(shè)備材質(zhì)、工況條件選擇緩蝕劑、阻垢劑、分散劑、殺生劑正確匹配組成水處理配方。提出工藝控制條件、提供相應(yīng)的清洗、預膜方案等。把這一全過程稱為冷卻水處理技術(shù)。其中將緩蝕劑、阻垢劑、分散劑等組成配方,確定適宜的工藝控制條件,進行循環(huán)冷卻水的基礎(chǔ)處理和正常運行處理,這是冷卻水處理技術(shù)的主要內(nèi)容。

      冷卻水處理中所用的緩蝕劑、阻垢劑、分散劑、殺生劑等化學品可統(tǒng)稱之為水質(zhì)穩(wěn)定劑。這些化學品的研究開發(fā)、生產(chǎn)是循環(huán)水處理的基礎(chǔ)。沒有先進的、性能優(yōu)良、價位適中的水質(zhì)穩(wěn)定劑就根本談不上現(xiàn)代的循環(huán)水處理。因此,這些水質(zhì)穩(wěn)定劑的研究和生產(chǎn)一直是水處理界關(guān)注的熱點。

      2 中國冷卻水處理技術(shù)及水質(zhì)穩(wěn)定劑的發(fā)展

      中國冷卻水處理技術(shù)的發(fā)展,是隨著大型化肥石油、化工、冶金裝置的引進而發(fā)展起來的,起步較晚,比發(fā)達國家晚30~40年,但堅持自己的發(fā)展 道路,瞄準國外的發(fā)展趨勢,結(jié)合國情進行研究和應(yīng)用,因此起點高、發(fā)展快,到目前為止,中國已經(jīng)開發(fā)成功:①傳統(tǒng)磷酸鹽配方;② 磷系復合配方;③ 磷系堿性水處理配方;④ 全有機配方;⑤ 鉬酸鹽水處理配方;⑥硅酸鹽水處理配方。其中磷系堿性水處理配方和全有機配方是當前國內(nèi)處理技術(shù)的主體。這些水處理技術(shù)在實際工業(yè)應(yīng)用中達到較高的水平。設(shè)備的腐蝕率、污垢熱阻這兩個主要技術(shù)指標均可達到國際先進水平,已在許多大型引進裝置中實現(xiàn)水處理技術(shù)和藥劑國產(chǎn)化。?

      水質(zhì)穩(wěn)定劑的發(fā)展是隨著現(xiàn)代冷卻水處理技術(shù)的發(fā)展而發(fā)展的。發(fā)展歷程,大體上講是70年代打基礎(chǔ),80年代大發(fā)展,90年代上水平這樣一個發(fā)展趨勢。目前國內(nèi)有水質(zhì)穩(wěn)定劑生產(chǎn)廠家不低于200家,主要技術(shù)依托于天津化工研究院和南京化工大學。但具有一定規(guī)模和自身開發(fā)實力的廠家也只有幾家。從技術(shù)上講少數(shù)產(chǎn)品的生產(chǎn)技術(shù)已處于國際水平或國際先進水平;部分產(chǎn)品處于80年代國際水平;相當一部分產(chǎn)品特別是大宗產(chǎn)品的生產(chǎn)技術(shù)仍處于國外60、70年代的水平。?

      循環(huán)冷卻水處理用阻垢緩蝕劑一般由分散劑、有機膦、緩蝕劑等組成。下面就幾種單體的發(fā)展和趨勢作一簡述。

      2.1 分散劑?

      阻垢緩蝕劑配方中分散劑的選擇和比例,對其阻垢和各組份之間配伍、協(xié)同性能具有至關(guān)重要的影響。

      2.1.1 起步階段

      60年代,開始使用的阻垢分散劑主要是木質(zhì)磺酸鈉等,它們有一定阻垢作用,能部分解決水垢沉積和鋅鹽穩(wěn)定問題,但遠遠滿足不了生產(chǎn)廠家對阻垢性能的要求。

      2.1.2 聚羧配使用階段

      70年代,開始使用聚丙烯酸類聚合物,同時將具有優(yōu)良緩蝕性能的有機膦如HEDP、ATMP等復合使用。70年代后期,多元羧酸共物阻垢分散劑開始大量出現(xiàn),使阻垢分散劑上了一個新的臺階。圖1和圖2表明了一些共聚物阻CaCO3和Ca3(PO4)2結(jié)果,顯示了這類共聚物的優(yōu)良的阻垢分散性能。

      2.1.3 多官能團共聚物使用階段?

      80年代,隨著環(huán)保對排污的限制和循環(huán)水濃縮倍數(shù)的提高,各種高性能的共聚物阻垢分散劑不斷出現(xiàn),尤其是含磺酸、膦酸和其它官能團的共聚物,因其性能優(yōu)良已引起普遍關(guān)注和應(yīng)用。美國的Calg on、Nalco、Betz、Rohm&Hass,日本的栗田,德國的Hass Geffers Colgue等公司,在開發(fā)有機磺酸、不飽和羧酸二元共聚物的基礎(chǔ)上,已向磺酸、羧酸和膦酸基官能團的三元或多元共聚物的發(fā)展 ,其性能比二元共聚物大大提高。國內(nèi)目前也有廠家開發(fā)出三元和四元共聚物,應(yīng)用表明,其完全可代替T-225等產(chǎn)品。?

      2.2 緩蝕阻垢劑

      2.2.1 有機膦酸鹽

      有機膦酸鹽由于結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的磷酸根含量低,減少了形成磷酸鈣垢的危險,也減輕了環(huán)境富營養(yǎng)化污染的壓力,在70年代得到迅速發(fā)展 。目前大多數(shù)阻垢緩蝕劑配方中含有HEDPATMP等有機膦酸。?

      南京化大工學沈鴻禮教授于1999年開發(fā)出了二乙烯三胺五甲叉磷酸(DTPMP),試驗表明,DTPMP對鈣的容忍度大幅度提高,在幾個廠的應(yīng)用表明,它完全可以替代HEDP、ATMP、EDTMP等常見有機膦酸,它的應(yīng)用可以解決高濃縮倍率的循環(huán)水冷卻水處理的阻垢問題,具有良好的應(yīng)用前景。

      2.2.2 低磷使用階段?

      80年代,由于環(huán)境保護要求限制磷的排放,開始注意低磷、非重金屬緩蝕劑的發(fā)展。一方面加強含磷量更低的阻垢緩蝕劑的開發(fā)和應(yīng)用,如2-膦酸丁烷-1,2.4?三羧酸(PBTCA)和羧基膦基乙酸(HPAA),PBTCA的含磷量只是HEDP的38.2%。另一方面有機膦酸鹽與其它非磷藥劑的復合也得到了新的發(fā)展,使配方中的磷含量有較大幅度降低。如鉬系、硅系、鎢系水處理配方。

      2.3 殺生劑?

      2.3.1 氧化性殺生劑

      這是zui早使用的一類殺生劑,其中使用zui為廣泛的氯氣和次氯酸鹽,它們對水中的微生物有優(yōu)良的殺滅作用和抑制作用。但是它們的殺生作用受水的pH值影響較大,pH值越高,殺生作用越差,同時ClO-會與B30銅管中的鎳反應(yīng),使B30銅管產(chǎn)生腐蝕,故高濃縮倍率循環(huán)水高pH值情況下,一般不使用Cl2及次氯酸鹽。取而代之的是二氧化氯,ClO2不但具有適宜pH范圍廣,抑制微生物的能力比Cl2強,同時還具有剝離性能。近幾年,ClO2在循環(huán)冷卻水處理中的應(yīng)用越來越多,其生產(chǎn)和應(yīng)用技術(shù)發(fā)展很快。

      2.2.3 非氧化性殺生劑

      循環(huán)冷卻水處理中氧化性殺生劑和非氧化性殺生劑必須交替使用,以防止循環(huán)水中微生物對其產(chǎn)生抗藥性。非氧化性殺生劑所用的主要有季胺鹽、異噻唑啉酮、戊二醛等。季胺鹽由于使用時產(chǎn)生泡沫多,容易形成假水位,且與阻垢緩蝕劑相容性差,近來在電力系統(tǒng)中已基本不單獨使用。在高濃縮倍率循環(huán)冷卻水中,戊二醛復合殺生劑和異噻啉酮具有較好的性價比。目前已在多個廠應(yīng)用中得到證實。

      3 提高循環(huán)冷卻水濃縮倍率的方法

      四川省火電廠循環(huán)水的補充水質(zhì)較為接近,其水質(zhì)大體為:

      Ca2+:2.0~4.0堿度:2.0~4.0 mmlo/L

      Cl-:<50 mg /LSO42-<100 mg /L

      pH:7.0~8.0

      試驗表明,如不加酸調(diào)pH,只進行投加阻垢緩蝕劑和殺生劑進行水質(zhì)穩(wěn)定處理,極限濃縮倍率一般不會超過3.8,經(jīng)濟濃縮倍率一般為2.5~3.4,如需要提高濃縮倍率達到節(jié)水的目的,同時又保證循環(huán)水系統(tǒng)良好的阻垢、緩蝕、殺生性能,可以從以下幾個方面進行選擇。

      3.1 加酸處理

      循環(huán)水投加硫酸,降低堿度,同時投加阻垢緩蝕劑進行循環(huán)冷卻水的阻垢緩蝕處理,這是高濃縮倍率循環(huán)水處理較為成熟的方法。但有許多廠雖然有加酸設(shè)備,但使用的不多,究其原因,運行的濃縮倍率不高,只投加阻垢緩蝕劑可以達到良好的阻垢緩蝕效果;同時投加硫酸時,由于濃硫酸具有強腐蝕性,操作不當易引起灼傷;對加酸管道腐蝕性強,易引起管道腐蝕穿孔。

      但是,如四川幾個敞開式循環(huán)水系統(tǒng)的濃縮倍率大于3.5,目前情況必須投加硫酸進行輔助處理,否則提高濃縮倍率運行的經(jīng)濟性和可靠性將很難得到保證。

      3.2 低磷阻垢緩蝕劑配方

      在進行阻垢緩蝕劑配方的篩選時,必須考慮其組份間的配伍、相容、增容性能。同時在高濃縮倍率運行條件下,還應(yīng)使用低磷配方,低磷配方一個方面要求開發(fā)的阻垢緩蝕劑本身含磷量低,另一方 面要求循環(huán)水中含磷量低,使其排污水符合環(huán)保要求。從目前國內(nèi)現(xiàn)有水穩(wěn)劑單體看,含AMPS基團的三元、四元共聚物、PBTCA、HPAA、DTPMP等應(yīng)在配方中得到應(yīng)用。而T?225、聚丙烯酸、HEDP、ATMP、EDTMP等應(yīng)被取代。

      3.3 補充水軟化處理?

      對補充水部分或全部進行軟化處理,降低循環(huán)水成垢離子濃度(Ca2+),對提高循環(huán)冷卻水濃縮倍率是有好處的。從可行上講,部分補充水進行軟化處理是可行的。一方面軟化處理設(shè)備投資和運行成本可以降低。另一方面對循環(huán)水防腐有利,具體處理多大比例,需要通過試驗確定。

      3.4 循環(huán)水旁流處理?

      對部分循環(huán)水進行旁流處理有兩種方法:一是對部分循環(huán)水進行軟化處理。二是對部分循環(huán)水進行自動過濾處理。第二種方法在高濃縮倍率運行電廠中已有應(yīng)用。特別近年來自動反洗過濾的出現(xiàn),使其應(yīng)用得到了較快的推廣。?

      4 循環(huán)水監(jiān)測技術(shù)

      4.1 循環(huán)水自動加藥

      高濃縮倍率循環(huán)水由于其緩沖性小,保證循環(huán)水的正常、穩(wěn)定加藥至關(guān)重要。循環(huán)水自動加藥就其原理主要有兩種:一是利用熒光系統(tǒng)技術(shù)的自動監(jiān)測加藥系統(tǒng)。二是利用循環(huán)水電導變化控制水中藥劑濃度的自動加藥系統(tǒng)。通過自動加藥系統(tǒng)能控制循環(huán)水系統(tǒng)中的藥劑濃度的目標管理在很小范圍內(nèi),從而達到平衡操作,使藥劑發(fā)揮zui大的作用和節(jié)約用藥的目的。

      4.2 凝汽器腐蝕、結(jié)垢檢測

      循環(huán)水系統(tǒng)現(xiàn)場檢測主要是通過安裝旁路掛片、小型換熱器以及腐蝕、結(jié)垢檢測儀等,直接觀察冷卻水系統(tǒng)的腐蝕和結(jié)垢情況、生物粘泥形成情況,從而判斷已采用的循環(huán)水處理方案是否正確。

      河北電力試驗研究院化學室研制的CDH循環(huán)水在線檢測儀在江油發(fā)電廠330 M機組上已經(jīng)成功應(yīng)用。它對冷卻水系統(tǒng)結(jié)垢、腐蝕、粘泥滋生等可進行直接觀察,同時通過連續(xù)測定污垢熱阻可定量反映凝汽器銅管熱交換情況,對保證循環(huán)水系統(tǒng)有效處理,保障機組安全、穩(wěn)定、經(jīng)濟運行具有重要的意義。

      4.3 濃縮倍率的測定

      循環(huán)水濃縮倍率一般是通過下式計算:K=[Cl-]循/[Cl-]補?

      在實際運行中發(fā)現(xiàn),由于循環(huán)水投加氯系殺生劑和阻垢緩蝕劑而使循環(huán)水中氯離子增加,補充水預處理而使氯離子不穩(wěn)定,導致循環(huán)水濃縮倍率測不準。為了避免這些不確定因素,所以許多石油、化工廠采用鉀離子來測定濃縮倍率。但鉀離子測定儀很貴,電廠一般不配置。通過近幾年試驗表明,火電廠循環(huán)冷卻水濃縮倍率在循環(huán)水不投加氯系殺生劑時,用測定氯離子的方法是可行的:如投加了氯系殺生劑,通過測定含鹽量或電導率則是可行的。

      循環(huán)冷卻水化學處理技術(shù),小編的介紹到此結(jié)束,如果想了解更多內(nèi)容,請持續(xù)關(guān)注我們網(wǎng)站。

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